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2012年9月,在日本姬路市的某工业生产现场,一个70m3(18500美制加仑)的丙烯酸(AA)固定顶贮罐发生爆炸,随后引发火灾,导致2人死亡,其中一名为消防人员,另有36人受伤,包括2名警察,24名消防人员和10名工厂工人。贮罐在爆炸中损毁,周围的设施遭到严重破坏(见图片1)。事故未对周边区域和环境产生重大影响。
5 [* v8 u/ i+ J6 ?; d+ H该贮罐在两个精馏塔之间作为中转罐以净化AA。起初贮罐是满容量使用的,罐内物料经冷却后由泵从贮罐底部输送至贮罐顶部进行混合。后来,原来的正常运行液位降至到了冷却盘管以下,罐内物料就没有再循环到贮罐顶部,而是循环到靠近底部的管口,这也是液位计的取压口(见图2)。
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在爆炸时,工厂正在对下游的精馏塔进行测试,需要停止该贮罐的出料。贮罐的液位因此逐渐增加到原来的液位运行水平。由于物料没有再循环到贮罐顶部,所以冷却盘管上方的AA没有得到混合和冷却。AA的进料温度低于聚合的起始温度,且AA内含有聚合抑制剂。然而贮罐中物料的温度却增加了,尤其是在贮罐顶部部分,贮罐最终发生超压并爆炸。
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2 G% g3 d( _+ f3 z" n6 n* H! A3 Z/ w发生了什么?
! s7 X+ |* |3 ~' s$ n8 g" a1最初贮藏进料的管道具有热水夹套,以提供防冻保护,但后来被改为蒸汽加热。
2取消掉了蒸汽疏水阀,这使得温度控制不可靠。
3上部物料由于不再与冷却过的AA混合,且新进入贮罐的AA保持原有温度,造成贮罐上部物料温度高。
4AA的自反应放热有两种:二聚反应和聚合反应。聚合抑制剂没有停止二聚反应。实验表明,来自二聚反应的热量使温度充分升高,引发了失控的聚合反应。
5二聚反应产生热量的风险没有被识别出来,因此没有重新启动输送泵,进行至罐顶的物料再循环。
6该贮罐没有温度指示仪表。问题最初被发现是观察到了AA蒸汽从贮罐顶部的通风口逃逸出来。
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你能做什么?1在未执行工厂变更管理(MOC)程序的情况下,切勿对你的工厂进行任何改变,即使是你认为的很小的变更。
2当你发现工厂存在任何变化,请询问是否进行了MOC审核。如果已做了变更,而你没有被告知,请报告你的上级。对于那些影响到你工作的变更,你应该及时收到相关的通报。
3如果某些事情与正常运行表现有所不同,请确认操作程序,或询问你的主管该怎么做。
4小变化的累积可能会导致严重的事故后果。所有小变化都要得到识别,他对整个系统的风险影响也要得到分析,并且得到充分的管理。
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